   |
|
КНИГИ ПО ХИМИИ: |
|
   |
|
|
ГИДРОКСИЛАМИН СЕРНОКИСЛЫЙ (ГИДРОКСИЛАМИН СУЛЬФАТ)
(NH2OH)2·H2SO4 Мол. в. 164,14
Свойства
Белые кристаллы. Т. пл. 170 °С. Реактив растворим в воде (41,3% при 20 °С) и концентрированном водном растворе аммиака, нерастворим в этиловом спирте и диэтиловом эфире. Из водных растворов осаждается спиртом. Сильный восстановитель. Сернокислый гидроксиламин ядовит, раздражающе действует на кожу. Приготовление Работу следует проводить под тягой в резиновых перчатках.
Препарат можно получить по методике, основанной на следующих реакциях:
NaNO2 + 2NaHSO3 а NaON(SO3Na)2 + H2O
2NaON(SO3Na)2 + H2SO4 а 2HON(SO3Na)2 + Na2SO4
2HON(SO3Na)2 + 4H2O а (NH2OH)2·H2SO4 + Na2SO4 + 2NaHSO4
(NH2OH)2·H2SO4 + 2(CH3)2CO + 2NaOH а 2(CH3)2C=NOH +4H2O
2(CH3)2C=NOH + 2H2O + H2SO4 а (NH2OH)·H2SO4 + 2(CH3)2CO
В железную эмалированную кастрюлю емкостью 10-12 л загружают 345 г азотистокислого натрия (техн., в пересчете на 100%-ный препарат) и 5 кг льда. При энергичном размешивании быстро приливают 2,17 л 36%-ного раствора бисульфита натрия*1, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 12 °С. Затем раствор подкисляют 32%-ной серной кислотой (техн.) при температуре не выше 0 °С до слабокислой реакции по конго красный. Расход кислоты составляет 620-625 мл. Полученный гидроксиламин дисульфонат натрия HON(SO3Na)2 подвергают гидролизу, нагревая реакционный раствор до кипения. Затем охлаждают до 30 °С, переливают раствор в колбу из термостойкого стекла емкостью 10 л, прибавляют 425 мл ацетона (ч.) и оставляют на 3 ч. После этого раствор подщелачивают 36%-ным раствором NaOH (техн.) до слабощелочной реакции на лакмус (расходуется 800-825 мл раствора щелочи), нагревают до кипения и отгоняют около 3 л дистиллата, содержащего ацетоноксим (CH3)2C=NOH. Для определения конца перегонки 5 мл дистиллата взбалтывают с 2 мл диэтилового эфира, отделяют эфирный слой и испаряют его на часовом стекле. Если на стекле не остаются кристаллы, то перегонку заканчивают. Отогнанный раствор ацетоноксима переливают в колбу емкостью 5 л, прибавляют 200 г H2SO4 (ч., в пересчете на 100%-ную кислоту) и кипятят 1 ч с обратным шариковым холодильником. Затем отгоняют ацетон, собирая около 1 л дистиллата (огнеопасно!). В оставшийся раствор вносят 10 г активного угля, кипятят 10 мин и фильтруют. Фильтрат упаривают до образования плотной пленки и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл этилового спирта и сушат при 40-45 °С.
Выход 250-260 г (60-63%). Полученный препарат обычно соответствует реактиву квалификации ч.
*1Бисульфит натрия в твердом состоянии не существует. Раствор NaHSO3 получается при растворении в воде пиросульфита натрия Na2S2O5 + H2O = 2NaHSO3.
| |
