|
АММОНИЙ РОДАНИСТЫЙ (АММОНИЙ РОДАНИД)
Ammonium rhodanatum Ammonium sulfocyanatum
| Ammonium rhodanate Ammonium thiocyanate
| Ammoniumrhodanid Rhodanammonium
|
NH4NCS Мол. в. 76,12
Свойства
Бесцветные блестящие пластинчатые кристаллы моноклинной системы. Пл. 1,305 г/см3. Т. пл. 149,6 °С. При 172 °С разлагается. При нагревании до °С в результате изомеризации частично переходит в тиомочевину:
Реактив хорошо растворим в воде (62,7% при 20 °С) и этиловом спирте. При растворении в воде происходит значительное поглощение тепла. Так, при смешивании 133 вес. ч. NH4NCS с 100 вес. ч. воды при 13 °С температура смеси падает до -18 °С.
Концентрированные водные растворы NH4NCS на свету постепенно окрашиваются в красный цвет; это объясняется, по-видимому, образованием персульфоцианата HC3N3S3.
Очистка
1. Растворяют 270 г NH4NCS (техн.) в 100 мл воды. Раствор нагревают до 60 °С и вносят 5-10 г BaS, 2 мл NH4OH (пл. 0,91) и 10-25 г Ba(OH)2·8H2O для осаждения катионов тяжелых металлов и SO42-. После того как раствор отстоится, его сливают и добавляют к нему 1 мл водного аммиака и 0,5 г активного угля. Раствор упаривают при 60 °С до тех пор, пока плотность его не станет равной 1,15, затем фильтруют и фильтрат охлаждают при перемешивании.
Выпавшие кристаллы роданистого аммония, содержащие 95-97 % NH4NCS, отсасывают на воронке Бюхнера (выход 70-80 г), растворяют в 40 мл дистиллированной воды при 60 °С и проверяют на SO42- и Ba2+ обычно принятыми методами. В случае обнаружения этих ионов их осаждают, прибавляя по каплям раствор Ba(OH)2 или (NH4)2SO4, не допуская избытка реактивов. Затем вносят 0,5 г активного угля, фильтруют при 60 °С в фарфоровую чашку и охлаждают. Выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 2-3 мл воды и сушат при 30-40 °С.
Выход ~40 г (~15%). Полученный препарат обычно соответствует квалификации ч. д. а.
Обработкой маточного раствора, как указано выше, можно получить еще некоторое количество препарата.
2. Высокая степень очистки от железа может быть достигнута при помощи сорбента, например активного угля *1.
К насыщенному при 25 °С раствору NH4NCS (100 г на 70 мл воды) добавляют 30%-ный H2O2 (1,5 мл на 1 л раствора), затем небольшими порциями приливают NH4OH до pH = 9,0 (контролируют по pH-метру со стеклянным электродом) вносят 10 г активного угля марки А (щелочной), предварительно отмытого от катионов металлов сначала горячей соляной кислотой, затем дистиллированной водой. Смесь перемешивают с помощью механической мешалки в течение 3 ч, затем фильтруют, фильтрат упаривают в стеклянном стакане до 1/3 первоначального объема и охлаждают, не перемешивая. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и отжимают между слоями беззольной фильтровальной бумаги (лучше под прессом). Содержание Fe в очищенном препарате (1-2)·10-6%. Аналогичный результат очистки достигается при использовании вместо H2O2 и NH4OH диэтилдитиокарбамата натрия (0,5 г), при этом pH среды лежит в пределах 5,5-8,0.
*1Гронштейн Г. М., Тютюева Н. Н. Труды ИРЕА, 1964, №26, с. 383.
 
| |
|