C-BOOKS
 

КНИГИ ПО ХИМИИ:


 
Яндекс.Метрика

АММОНИЙ СЕРНИСТЫЙ (АММОНИЙ СУЛЬФИД)

Ammonium sulfuratum
Ammonium sulfide
Ammoniumsulfid

(NH4)2S Мол. в. 68,14
Свойства
В свободном состоянии (NH4)2S не получен. Водный раствор (NH4)2S представляет собой бесцветную жидкость с запахом аммиака и сероводорода. Реакция раствора щелочная. Даже при сильном охлаждении из раствора не выделяются кристаллы твердой соли. На воздухе раствор быстро желтеет в результате образования полисульфидов. Это объясняют окислением сероводорода с образованием воды и серы, причем последняя, реагирую с (NH4)2S, даже желтый многосернистый аммоний (NH4)2Sn. Одновременно образуется тиосульфат, очевидно, вследствие взаимодействия серы с NH4OH:
6NH4OH + 4S = (NH4)2S2O3 + 2(NH4)2S + 3H2O
Хранить раствор (NH4)2S необходимо в плотно закрытой склянке, заполненной жидкостью до самой пробки (или в атмосфере азота).

Приготовление
1. Раствор (NH4)2S получают насыщением водного аммиака сероводородом:
NH4OH + H2S = NH4HS + H2O
NH4HS + NH4OH = (NH4)2S + H2O
Определенный объем разбавленного NH4OH (концентрация не выше 8%) разделяют на две равные части. Одну часть насыщают в избытке H2S, после чего к раствору образовавшегося NH4OH прибавляют вторую часть NH4OH.
При работе с концентрированными растворами NH4OH этот метод неприменим, так как насыщение сероводородом не проходит до конца. Поэтому для получения (NH4)2S из концентрированного NH4OH последний насыщают сероводородом точно до образования (NH4)2S.
Для определения конца нейтрализации периодически отбирают пробу жидкости, добавляют к ней раствор CuSO4, выпавшую CuS отфильтровывают и проверяют реакцию фильтрата. Обнаружение свободной кислоты указывает на избыточное насыщение раствора сероводородом и образование кислой соли NH4HS. Последняя реагирует с CuSO4, в результате чего выделяется кислота:
2NH4HS + 2CuSO4 = 2CuSв + (NH4)2SO4 + H2SO4
При избыточном насыщении к раствору необходимо добавить немного NH4OH.
Если фильтрат не имеет кислой реакции, образовавшийся осадок CuS прямо на фильтре обрабатывают NH4OH. Синий цвет фильтрата указывает на то, что нейтрализация сероводородом еще не наступила и в растворе имелся NH4OH, результатом чего явилось выпадение Cu(OH)2, растворяющейся в избытке NH4OH с образованием синего комплексного соединения:
2CuSO4 + (NH4)2S + 2NH4OH = CuSв + Cu(OH)2в + 2(NH4)2SO4
Cu(OH)2 + 4NH4OH = [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O
В этом случае в раствор пропускают еще немного H2S.
Отсутствие кислой реакции фильтрата и синего цвета раствора после обработки осадка CuS водным аммиаком указывает на точную нейтрализацию.
2. Для получение раствора (NH4)2S без примеси CO2 пропускают H2S через NH4OH (не содержащий CO2) с такой скоростью, чтобы можно было считать пузырьки. Насыщение ведут до тех пор, пока при осторожном прибавлении 1-2 мл пробы раствора к 1-2 мл 5%-ного раствора MgCl2 помутнение наступает не сразу, а только через 2-3 мин (в виде кольца в месте соприкосновения слоев).
Если же опалесценция появляется немедленно, то пропускают H2S еще 1 мин и повторяют испытание.

 
Hosted by uCoz