C-BOOKS
 

КНИГИ ПО ХИМИИ:


 
Яндекс.Метрика

КАЛИЙ ИОДИСТЫЙ (КАЛИЙ ИОДИД)

Kalium jodatum
Potassium iodide
Kaliumjodid

KI Мол. в. 166,01
Свойства
Прозрачные или матовые кристаллы кубической системы, устойчивые в сухом воздухе. Пл. 3,115 г/см3. При 686 °С соль плавится, затвердевая при охлаждении в кристаллическую массу с перламутровым блеском. Т. кип. 1323 ­­°С.
Реактив очень хорошо растворяется в воде (56,2% при 20 °С) с поглощением тепла. Водный раствор на свету постепенно желтеет, выделяя свободный иод. Раствор KI растворяет иод, образуя непрочное соединение КI3. Иодистый калий растворим в этиловом спирте (14,3% при 20 °С) и ацетоне. Горячий спирт растворяет очень большое количество KI; по охлаждении последний осаждается в виде игл. Несколько растворим также в пиридине.

Приготовление
1. Иодистый калий можно получить, разлагая иодное железо раствором углекислого калия:
3Fe + 4I2 = Fe3I8
Fe3I8 + 4K2CO3 = Fe3O4в + 8KI + 4CO2б
В колбу емкостью 250 мл вносят 7-8 г железных опилок, 50 мл воды и прибавляют (под тягой) небольшими порциями 25 г иода при частом взбалтывании. Смесь слегка нагревают до полного растворения иода; раствор имеет темно-желтый или зеленый цвет.
Слитую с избытка железных опилок жидкость нагревают до кипения и вливают в кипящий раствор 17 г К2СО3 (техн.) в 50 мл воды. Полученную густую смесь переливают в фарфоровую чашку и нагревают дальше. По мере осаждения Fe3O4 эта смесь, становится жидкой. Отфильтрованная проба должна быть бесцветной и не содержать железа (проба раствора с NH4OH не должна давать бурого осадка Fe(OH)3; в противном случае к кипящему раствору добавляют еще немного К2СО3). Смесь фильтруют, осадок Fe3O4 промывают, соединяя промывные воды с фильтратом. Фильтрат нагревают до сильного кипения, снова фильтруют, упаривают до образования кристаллической пленки и медленно кристаллизуют (сначала в теплом месте, затем на холоду). Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и промывают малым количеством ледяной воды. Промывные воды соединяют с маточным раствором и упаривают до получения кристаллов.
Выход 25-30 г (75-90% по иоду).
2. Препарат реактивной чистоты можно получить, переводя иод в иодат КIO3 и восстанавливая последний сероводородом:
3I2 + 6KOH = KIO3 + 5KI + 3H2O
KIO3 + 3H2S = KI + 3Sв + 3H2O
Иод (техн.), промытый 3-4 раза водой, растворяют в 30%-ном растворе КОН (техн.). Через полученный раствор пропускают (под тягой) H2S до насыщения*1. Затем реакционный раствор подкисляют H2SO4 до слабокислой реакции на конго, нагревают на водяной бане до тех пор, пока перестанет ощущаться запах H2S, и обрабатывают суспензией ВаСО3 для связывания SO42-, проверяя по пробе полноту осаждения. Осадок отфильтровывают и промывают водой.
Фильтрат вместе с промывными водами можно непосредственно применять в качестве раствора KI; упариванием фильтрата до начала кристаллизации получают препарат в твердом виде.
3. Иодистый калий можно получить, обрабатывая иод щелочью и перекисью водорода:
3I2 + 6KOH = 5KI + KIO3 + 3H2O
KIO3 + 3H2O2 = KI + 3O2 + 3H2O
В охлажденный до 8-10 °С раствор 40 г КОН (техн.) в 160 мл воды вносят в течение 10-15 мин при охлаждении и перемешивании 46 мл 30%-ной Н2О2. Щелочной раствор Н2О2 в течение 20-30 мин при 20 °С (не выше) приливают к раствору 100 г иода (техн.) и 125 г KI в 150 мл воды. В полученный раствор вносят еще 100 г иода и то же количество щелочного раствора Н2О2. Прибавление указанных количеств растворов иода и Н2О2 повторяют еще два раза, затем вводят пятую порцию иода и раствор Н2О2, содержащий: 72 мл перекиси водорода и 240 мл 25%-ного раствора KОН, до исчезновения окраски иода (происходит резкое изменение окраски раствора от красной до желтой). Полученный раствор, содержащий около 550 г KI и 3 г КОН в 1 л и не содержащий KIO3, обрабатывают 10 г активного угля, фильтруют и осаждают SO42-, прибавляя эквивалентное количество Ва(ОН)2 или ВаСО3 (проба на полноту осаждения). Раствор снова фильтруют, упаривают и кристаллизуют. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера и отмывают от щелочи 100 мл насыщенного раствора KI.
Выход препарата с использованием маточных растворов 97% (по иоду).
4. Накапливающийся в аналитических лабораториях осадок йодистой меди CuI (при иодометрическом определении меди) может быть легко переработан на KI. Собранную в количестве 800-1000 г CuI помещают в фарфоровый стакан или чашку емкостью 2-3 л и обрабатывают при нагревании и перемешивании 20%-ным раствором КОН (техн.), взяв его на 5-7% меньше, чещ требуется по реакции:
2CuI + 2KOH = Cu2O + 2KI + H2O
После того как выпадет красно-бурый осадок Сu2О, реакционную смесь кипятят 10 мин, при этом реакция раствора должна оставаться слабощелочной (на фильтровальную бумагу наносят каплю 1%-ного раствора тимолфталеина и каплю испытуемой жидкости, на обратной стороне бумаги должно появиться синее пятно; в противном случае в реакционный раствор добавляют немного КОН).
Осадок отфильтровывают. Фильтрат упаривают до объема 1 л и при 60-70 °С добавляют растертый иод в таком количестве, чтобы окраска раствора стала слабо-коричневой. Не прекращая нагревания, раствор насыщают (под тягой) сероводородом и дают отстояться. На следующий день осадок (CuS + S) отфильтровывают, прымывают его водой и нагревают фильтрат до исчезновения запаха H2S. Затем раствор кипятят 10-15 мин (до обесцвечивания) с 1-2 г активного угля и фильтруют. Фильтрат упаривают на водяной бане, добавляют очень немного 12 до появления буроватой окраски, которую обесцвечивают 2-3 каплями 0,1 н. раствора Na2S2O3. Наконец, раствор упаривают до образования густой кристаллической пленки и оставляют на несколько дней, после чего выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Из маточных растворов можно получить еще значительное количество KI.

*1Чукавин М. К. Зав. лаб., 1935, т. 4, № 11, с. 1408.
 
Hosted by uCoz