Бесцветные кристаллы ромбической или моноклинной системы, растворимые в воде (1,3% при 15 °С).

KIO₃·HIO₃ можно получить окислением иода хлорноватокислым калием (бертолетовой солью):

В колбе, снабженной двугорлой насадкой (рис. 23), растворяют при нагревании на масляной бане 100 г KClO₃ (техн.) в 250-300 мл воды. Затем через отверстие насадки вливают 3-4 мл соляной кислоты (пл. 1,12) и тотчас же вносят 5-6 г иода.

Вначале реакция почти не идет, а происходит растворение иода с образованием ICl. По мере растворения вносят новые порции иода (по 5 г). Начавшаяся реакция протекает очень бурно с большим выделением тепла, поэтому нагревание прекращают. Иод следует вносить в колбу достаточно быстро, чтобы смесь без подогревания оставалась жидкой. Если начинают выпадать кристаллы, то смесь нагревают. Всего вносят 115 г иода, иногда немного больше. Иод частично возгоняется, газообразные продукты реакции улавливают в склянке с раствором КОН. О конце реакции судят по иеисчезающей желтой окраске раствора. По окончании реакции прибавляют несколько кристаллов KClO₃, при этом реакционный раствор обесцвечивается. Жидкость быстро выливают в большую фарфоровую чашку и оставляют на несколько часов. Выпавший осадок KIO₃·HIO₃ отсасывают на воронке Бюхнера.

Сырой продукт (около 200 г) растворяют в 1 л горячей воды, фильтруют и оставляют на ночь. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 100 мл воды и перекристаллизовывают еще раз из 800 мл воды. Кристаллы отсасывывают, сушат при 30-40 °С и помещают в банку с притертой пробкой.

Выход 80 г (45% по иоду). Полученный препарат обычно соответствует реактиву квалификации ч.д.а.

Маточный раствор можно переработать на KIО₃.