Безводный реактив - белые кубические кристаллы или чешуйки, напоминающие тальк, или шестигранные пластинчатые кристаллы. Пл. 2,98 г/см³. Обычный препарат имеет серовато-белую окраску, при стоянии на воздухе он становится чисто белым (гидратируется), а затем окрашивается в желтый цвет (в результате окисления). Т. пл. 672-677 °С, расплавленная соль хорошо проводит электрический ток. Т. Кип. 1012-1076 °С (данные разных авторов сильно отличаются). FeCl₂ хорошо растворим в воде (38,4% при 20 °С), в метиловом и этиловом спиртах и ацетоне, мало растворим в пиридине. При нагревании в кислороде при 450-480 °С переходит в Fe₂O₃, выделяя хлор.

Кристаллогидрат FeCl₂·4H₂O представляет собой прозрачные голубоватые кристаллы, приобретающие на воздухе травянисто-зеленый цвет вследствие частичного окисления. Пл. 1,93 г/см³. При незначительном нагревании или хранении над конц. H₂SO₄ переходит в FeCl₂·2H₂O. Во влажном воздухе FeCl₂·4H₂O расплывается. Реактив очень хорошо растворим в воде, хорошо растворим в этиловом спирте, растворим в диэтиловом эфире. Соль рекомендуется хранить в запаянных ампулах в атмосфере инертного газа.

1. Препарат можно получить взаимодействием железа с газообразным хлористым водородом.

В фарфоровую трубку диаметром 30 мм и длиной 850 мм вносят 100-200 г железных опилок и помещают ее в трубчатую электрическую печь так, чтобы один конец трубки выступал из печи на 16-20 см. Этот конец вставляют в шамотный цилиндр, служащий для конденсации сублимата хлористого железа. Трубку соединяют с аппаратом для получения хлористого водорода и пускают слабый ток газа, увеличивая постепенно скорость до 200-250 мл/мин. Одновременно включают печь. Температуру поддерживают в интервале 890-900 °С. Сублимат конденсируется частично в шамотном цилиндре, частично в выступающем конце реакционной трубки, поэтому каждые 20-30 мин необходимо прочищать трубку длинным шпателем.

2. Для получения FeCl₂ из хлорного железа поступают следующим образом^*1. Чистое безводное FeCl₃ помещают в фарфоровую трубку, которую устанавливают в длинную трубчатую электрическую печь. Вытесняют воздух из печи водородом (проверить на полноту удаления воздуха)^*2 и быстро нагревают до 300-350 °С. Очень важно строго соблюдать этот температурный интервал, так как ниже 300 °С FeCl₃ возгоняется в токе H₂ не восстанавливаясь, выше 350 может произойти восстановление до металлического железа.

1. Препарат можно получить, растворяя железо в соляной кислоте.

В фарфоровую чашку наливают (под тягой) 90 мл воды и 135 мл соляной кислоты (ч., пл. 1,19). Постепенно вносят 50 г железных стружек (выделение водорода - огнеопасно!). По охлаждении раствор фильтруют и фильтрат выпаривают до начала появления пленки, поместив в жидкость для предохранения от окисления кусочек железа с тщательно очищенной поверхностью. Горячий раствор фильтруют через стеклянную вату и охлаждают фильтрат, помешивая стеклянной палочкой для получения более мелких кристаллов.

Через несколько часов выпавшие кристаллы FeCl₂·4H₂O отсасывают на воронке Бюхнера и быстро сушат (10-15 мин), раскладывая тонким слоем в сушильном шкафу, нагретом до 50 °С. Непрерывно наблюдают за процессом сушки, растирая соль шпателем. Препарат переносят в банку, заполняют ее сухим CO₂ и заливают пробку парафином.

Выход 100 г (60% по HCl). Полученный препарат обычно соответствует реактиву квалификации ч. д. а.

2. Препарат, свободный от Fe³⁺, можно получить из технического продукта.

Растворяют при нагревании 150 г FeCl₂·4H₂O (техн.) в 50 мл воды и добавляют в раствор немного соляной кислоты (х. ч.) и железа в порошке (ч. д. а.). Колбу с раствором закрывают пробкой с газоотводной трубкой, конец которой опущен в воду, и, когда жидкость приобретает бледно-голубой цвет, быстро отсасывают на воронке Бюхнера теплый раствор, налив в приемник для вытеснения воздуха 2-3 мл диэтилового эфира (огнеопасно!). Фильтрат немедленно переливают в круглодонную колбу, содержащую 2-3 мл эфира, плотно закрывают и охлаждают (лучше охлаждать в слабом токе CO₂), но не ниже 12,3 °С, так как в противном случае выпадает неустойчивый гидрат с большим содержанием воды.

Выпавший мелкокристаллический осадок FeCl₂·4H₂O отсасывают на воронке Бюхнера, направив на слой соли струю CO₂ (для предохранения от окисления). Препарат сушат в вакуум-эксикаторе над конц. H₂SO₄ до начала выветривания; можно сушить в атмосфере CO₂. Чем лучше высушен препарат, тем он устойчивее.

Описанный метод позволяет получить кристаллы бледно-голубого цвета без зеленого оттенка. При растворении в воде они не дают реакции на Fe³⁺ с KNCS.

^*1Руководство по препаративной неорганической химии. Под ред. Брауера Г. Пер. с нем. М., Издатинлит, 1956, 895 с. См. с. 683.

^*2См. примечание 1 в разд. "Водород".

---