Амиды кислот могут быть получены при нагревании аммонийных солей кислот до достаточно высокой температуры:

Еще более гладко образование амидов происходит при взаимодействии хлорангидридов кислот с концентрированным водным раствором аммиака:

Кроме того, амиды могут получаться при взаимодействии с аммиаком сложных эфиров и ангидридов кислот:

Ацетамид образуется в результате следующих реакций:

В круглодонную колбу емкостью 100 мл наливают уксусную кислоту и постепенно прибавляют углекислый аммоний (при этом наблюдается вспенивание от выделения углекислого газа). В колбу бросают несколько кусочков глиняной тарелки или пемзы и присоединяют к небольшой фракционировочной колонке с термометром и коротким воздушным холодильником.

Смесь нагревают минут 40-50 до слабого кипения, наблюдая, чтобы жидкость не перегонялась. Затем усиливают нагревание и, используя в качестве приемника мерный цилиндр, регулируют отгонку таким образом, чтобы за 10 мин. отгонялось около 5 мл жидкости. Когда температура паров поднимется до 160°, удаляют воздушный холодильник и отводную трубку колонки вставляют непосредственно в сухой приемник, который погружают в чашку с холодной водой; продолжают перегонку и, когда температура поднимается до 210°, меняют приемник (взамен него берут предварительно взвешенную коническую колбу) и перегоняют почти чистый ацетамид в пределах 210-216°.

Выход около 11 г.

Темп. пл. чистого препарата 81-82°; темп. кип. 222°.

Полученный ацетамид достаточно чист для большинства работ. Вполне чистый продукт может быть получен перекристаллизацией сырого ацетамида из смеси 10 мл бензола с 3 мл уксусноэтилового эфира или из серного эфира.

Ацетамид гигроскопичен; поэтому его нельзя оставлять открытым на воздухе.

Уксусноэтиловый эфир при взаимодействии с концентрированным водным раствором аммиака подвергается расщеплению (аммонолизу) с образованием ацетамида и этилового спирта:

Для получения концентрированного раствора аммиака берут продажный аммиак (25%-ный) и при охлаждении насыщают его газообразным аммиаком.

В вытяжном шкафу собирают прибор, как показано на рис. 38. В реактивную склянку емкостью около 150 мл, охлаждаемую смесью льда и соли до минус 8-10°, наливают 70 мл раствора аммиака; его насыщают газообразным аммиаком, получающимся при кипячении раствора 25%-ного аммиака (130 мл), находящегося в колбе с обратным холодильником. Реактивную склянку закрывают ватой и насыщение продолжают до тех пор, пока через вату не начнет ощущаться сильный запах аммиака.

В склянку к полученному концентрированному раствору аммиака добавляют уксусноэтиловый эфир, собирающийся в виде слоя на дно, и немедленно плотно закупоривают склянку резиновой пробкой. Чтобы пробку не вышибало давлением аммиака, ее привязывают к горлу склянки при помощи бечевки или проволоки. Склянку оставляют стоять в прохладном месте.

Через сутки находившийся внизу слой эфира исчезает и реакцию можно считать законченной. Содержимое склянки переливают в перегонную колбу, которую соединяют с холодильником, и без термометра под тягой отгоняют аммиак, воду и спирт до тех пор, пока в колбе не останется примерно четвертая часть первоначального объема жидкости. Остаток переливают в маленькую перегонную колбу, вставляют термометр и продолжают перегонку до тех пор, пока термометр не покажет 190°. Тогда заменяют водяной холодильник коротким воздушным и, используя в качестве приемника небольшую коническую колбу, перегоняют ацетамид, главная масса которого переходит в пределах 210-216°. Частично закристаллизовывающийся на стенках воздушного холодильника ацетамид расплавляют, осторожно подогревая трубку небольшим пламенем горелки. Застывший в приемнике ацетамид нагревают до плавления, переливают в фарфоровую чашку и по охлаждении отжимают кристаллы между листьями фильтровальной бумаги, высушивают в эксикаторе и взвешивают.

Выход около 9,5 г.

Бутирамид легко получить из масляной кислоты, сначала переводя ее действием треххлористого фосфора в хлорангидрид, а затем обрабатывая последний водным раствором аммиака.

Бутирамид, в отличие от амидов высших кислот, хорошо растворим в воде и потому его приходится отделять от образующегося при реакции хлористого аммония при помощи спирта, в котором хлористый аммоний растворяется очень плохо.

В небольшую колбу помещают масляную кислоту и при перемешивании прибавляют треххлористый фосфор. Затем присоединяют обратный холодильник и нагревают смесь в течение 1 часа на кипящей водяной бане. По охлаждении образовавшийся хлорангидрид отделяют от слоя сиропообразной фосфористой кислоты и из капельной воронки прибавляют его по каплям к 25 мл концентрированного водного раствора аммиака, охлаждаемого смесью льда и соли. Прибавление хлорангидрида нужно вести с такой скоростью, чтобы из колбы совершенно не выделялся дымок хлористого аммония; смесь оставляют стоять в течение ночи.

На следующий день переливают раствор в фарфоровую чашку и выпаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток, состоящий из смеси бутирамида с хлористым аммонием, обрабатывают при подогревании абсолютным спиртом. Спиртовую вытяжку упаривают и в остатке получают бутирамид. Для получения чистого препарата его перекристаллизовывают из бензола. Бутирамид может перегоняться без разложения.

Выход около 7 г.

Темп. пл. 115°, темп. кип. 216°.

Аналогичным образом могут быть получены амиды других кислот.

Амид бензойной кислоты получается чрезвычайно легко при взаимодействии хлористого бензоила с аммиаком:

Бензамид трудно растворим в воде.

В пробирку наливают аммиак и охлаждают в смеси льда и соли. Затем по каплям при перемешивании прибавляют хлористый бензоил и оставляют стоять в течение нескольких часов. Выпавшие кристаллы бензамида отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из воды.

Темп. пл. чистого препарата 128°.

Выход около 0,8 г.

| ПРЕДЫДУЩАЯ | СОДЕРЖАНИЕ | СЛЕДУЮЩАЯ |